多聚磷酸是由磷酸(H3PO4)加熱脫水縮合而成。多聚磷酸生產(chǎn)廠家也可用五氧化二磷加入純水后再加熱縮合得到。室溫下為無色透明的糖漿狀物質(zhì)。低溫時為堅固的玻璃狀,加熱到50~60℃出現(xiàn)流動性。易潮解,與水混溶并水解為磷酸。多聚磷酸的濃度有兩種表示方法,一種用P2O5%表示;一種以H3PO4為100%,用多聚磷酸中H3PO4的含量來表示。多聚磷酸的酸性比硝酸、硫酸弱,且無氧化能力。有吸濕性和易潮解。遇H發(fā)泡劑會引起燃燒。
多聚磷酸具有腐蝕性,屬二極無機酸性腐蝕物品。多聚磷酸內(nèi)為質(zhì)子酸,能容溶解多種低分子及高分子有機化合物。在有機合成中用作失水劑、環(huán)化劑、?;瘎强s合、環(huán)化、重排、取代等反應(yīng)的催化劑或溶劑。有時用多聚磷酸酯(PPE)類以增加多聚磷酸在有機溶劑中的溶解度。此外多聚磷酸也用作正磷酸的代用品及分析試劑。
【主要用途】
在有機合成中用作失水劑、環(huán)化劑、酰化劑,是縮合、環(huán)化、重排、取代等反應(yīng)的催化劑或溶劑。有時用多聚磷酸酯(PPE)類以增加多聚磷酸在有機溶劑中的溶解度。此外多聚磷酸也用作正磷酸的代用品及分析試劑。
【相關(guān)反應(yīng)】
Beckmann 重排反應(yīng)
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排,生成相應(yīng)的取代酰胺,如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺。
Fries 重排
酚酯在Lewis酸存在下加熱,可發(fā)生?;嘏欧磻?yīng),生成鄰羥基和對羥基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進行,也可以不用溶劑直接加熱進行。
鄰、對位產(chǎn)物的比例取決于酚酯的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件和催化劑等。例如,用多聚磷酸催化時主要生成對位重排產(chǎn)物,而用四氯化鈦催化時則主要生成鄰位重排產(chǎn)物。
【合成方法】
將磷酸和五氧化二磷加熱進行聚合反應(yīng),加入雙氧水除去溶液中的鐵離子,經(jīng)凈化后,冷屬卻、過濾,制得多磷酸成品。其2H3PO4+P2O5→H6P4O13。